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秒级å应,,,,, ,,高产率ï¼ä¸€è¿žæµå¾®ååº”æ‰‹è‰ºåŠ©åŠ›é‡æ°®åŒ–é«˜æ•ˆåˆæˆç‚”基化åˆç‰©

秒级å应,,,,, ,,高产率ï¼ä¸€è¿žæµå¾®ååº”æ‰‹è‰ºåŠ©åŠ›é‡æ°®åŒ–é«˜æ•ˆåˆæˆç‚”基化åˆç‰©

2025/7/30

炔基是有机化学中用途普é的官能团,,,,, ,ï¼Œå®ƒçš„åˆæˆä»·å€¼ä¸»è¦æ˜¯å¤©ç”Ÿæ–°çš„C-Cå’ŒC-X(X = O,,,,, ,,N,,,,, ,,S)键以åŠç”¨äºŽåŠ æˆ,,,,, ,,环加æˆå’Œè¿‡æ¸¡é‡‘属催化的交织å¶è”å应等,,,,, ,ï¼Œæ˜¯åˆæˆè¯ç‰©åˆ†å­ã€åŠŸæ•ˆè´¨æ–™ã€è‡ªç„¶äº§å“åŠç»†è…»åŒ–å­¦å“的主è¦é€”径。。。。然而,,,,, ,ï¼Œå¤æ¿çš„é—´æ­‡å¼ç‚”基化å应常é¢ä¸´äº§çŽ‡æ³¢åŠ¨å¤§ã€æ”¾å¤§éš¾é¢˜ã€å‰¯äº§å¤§å®—有害N?O气体等问题,,,,, ,,制约了其工业化应用潜力。。。。

针对以上问题,,,,, ,ï¼Œéƒ½æŸæž—大学Marcus Baumannæ•™æŽˆä½¿ç”¨ä¸€è¿žæµæ‰‹è‰º,,,,, ,ï¼ŒæŽ¥çº³é‡æ°®åŒ–æ¡ä»¶æå‡ºäº†ä¸€ç§ç«‹å¼‚的异æ¶å”‘é…®åˆæˆç‚”的战略。。。。该è¦é¢†ä¹æˆæˆ˜èƒœäº†äº§çއä¸ç¨³å›ºã€æ¸…é™ç”Ÿäº§ç­‰éš¾é¢˜,,,,, ,,并且在较短时间内高效制备多ç§ç‚”烃产å“。。。。

一连æµé‡æ°®åŒ–é«˜æ•ˆåˆæˆç‚”烃——以异æ¶å”‘酮为例


异æ¶å”‘é…®æ˜¯æŒ‡ä¸€ç±»å«æœ‰å¼‚æ¶å”‘环,,,,, ,,并在环上特定ä½ç½®å¸¦æœ‰ç¾°åŸºï¼ˆC=O)的有机化åˆç‰©,,,,, ,,在è¯ç‰©åŒ–å­¦ã€å†œè¯åŒ–学和质料科学中应用普é。。。。本研究以异æ¶å”‘-5-酮(isoxazole-5-one)为模版底物,,,,, ,,在一连æµå¾®å应器中举行炔基化å应优化。。。。

图1 æµç¨‹æ¨¡å¼ä¸‹çš„ç‚”åˆæˆè£…ç½®

质料é…制:将异æ¶å”‘-5-酮(1当é‡ï¼‰æ¶ˆèžåœ¨ä¹™é…¸ï¼ˆ0.1 M)中,,,,, ,,制备炔基化所需的溶剂。。。。
å应仪器é…制:亚ç¡é…¸é’ å’Œåº•物通过进料泵划分进入æµåЍå应器,,,,, ,,实现高效的炔基化å应(图1)。。。。
产å“剖æžï¼šå应液网络于饱和碳酸氢钠水溶液中。。ã€‚ã€‚ç»æœ‰æœºæº¶å‰‚èƒå–ã€å¹²ç‡¥åŽ,,,,, ,,以柱层æžè¦é¢†çº¯åŒ–产å“,,,,, ,,以评估å应产率。。。。

J9集团科技微å应器
è¦å®³å·¥è‰ºä¼˜åŒ–与效果

该研究é‡ç‚¹è€ƒå¯Ÿäº†å应温度ã€å应溶剂系统ã€äºšç¡é…¸é’ ç”¨é‡å’Œæ·»åŠ å‰‚ç­‰è¦å®³å‚æ•°,,,,, ,,最终确定的最优工艺æ¡ä»¶å¦‚下。。。。

å应æ¡ä»¶ï¼šåœ¨25 ℃ã€NaNO2与底物摩尔比为2ã€FeSO2·7 H2O与底物摩尔比为2ã€AcOH/H2O (v/v=5:1)的æ¡ä»¶ä¸‹,,,,, ,,质料转化率大于90%。。。。
优化效果:当底物溶液(0.1 M)æµé€Ÿä¸º0.61 mL/min,,,,, ,,亚ç¡é…¸é’ æ°´æº¶æ¶²ï¼ˆ2 M)æµé€Ÿä¸º3.04 mL/minæ—¶,,,,, ,,产å“的收率抵达61%,,,,, ,,且å应åœç•™æ—¶é—´ä»…需35ç§’,,,,, ,ï¼Œæ•ˆçŽ‡ç›¸æ¯”å¤æ¿é—´æ­‡å应æå‡æ•°åå€。。。。

工艺普适性验è¯

优化åŽçš„一连æµå·¥è‰ºä¹æˆåº”用于å«å¼‚æ¶å”‘结构化åˆç‰©çš„åˆæˆä¸­ï¼ˆå›¾2),,,,, ,,è¯å®žæ™°è¯¥å·¥è‰ºå…·æœ‰ä¼˜å¼‚的底物适用性,,,,, ,,能够高效ã€ç¨³å›ºåœ°èŽ·å¾—å¤šç§ç›®çš„炔烃产å“。。。。

图2 在æµåŠ¨æ¨¡å¼ä¸‹å…·æœ‰äº§é‡çš„底物规模

克级放大与生产力优势

该工艺的一个è¦å®³ä¼˜åŠ¿åœ¨äºŽå…¶æ”¾å¤§æ½œåŠ›ï¼šä½¿ç”¨Vapourtec E-SeriesæµåЍååº”å™¨ï¼ˆè •åŠ¨æ³µï¼‰æ›¿æ¢æ³¨å°„æ³µ,,,,, ,,实现概略积进料。。。。以1 gåº•ç‰©è§„æ¨¡åˆæˆ2a, 2c, 2l,,,,, ,,产率与å°è¯•相当(43-57%),,,,, ,,生产力达1.7-2.1 g/h。。。。

ä¸€è¿žæµ vs. 夿¿é—´æ­‡å应


本研究开å‘的一连æµç‚”çƒƒåˆæˆå·¥è‰º,,,,, ,ï¼Œæœ‰ç”¨æˆ˜èƒœäº†å¤æ¿é—´æ­‡å应的局é™,,,,, ,,展现出以下优势。。。。


该研究为异å™å”‘酮转化为高附加值炔烃æä¾›äº†å¯è§„;;;⑹抵是寰ç¬è…‹å’У慕饩黾苹,,,,, ,,å°è¯äº†ä¸€è¿žæµå¾®å应手艺在应对é‡å¤§æœ‰æœºåˆæˆæŒ‘æˆ˜ã€æŽ¨åŠ¨ç»¿è‰²æ¸…é™åŒ–工生产方é¢çš„æ½œåŠ›。。。。

J9é›†å›¢ç§‘æŠ€å¾®ä¸€è¿žæµæ’¬è£…系统

J9集团科技å­å…¬å¸å¾®æ™ºæº,,,,, ,ï¼Œä¸“æ³¨å¾®ä¸€è¿žæµæ‰‹è‰ºé¢†åŸŸå余年,,,,, ,ï¼Œå·²ä¹æˆæ•ˆåŠ³äºŽåŒ»è¯ã€å†œè¯ã€æŸ“æ–™ã€æ–°èƒ½æºè´¨æ–™ç­‰å¤šä¸ªé¢†åŸŸ,,,,, ,,助力ä¼ä¸šè§£å†³åˆæˆéš¾é¢˜,,,,, ,,增进实验室立异效果å‘è§„;;;⑸桃祷淖。。。。

å‚考文献:Org. Biomol. Chem., 2025,23, 1314-1319
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