炔基是有机化å¦ä¸ç”¨é€”æ™®éçš„å®˜èƒ½å›¢ï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œå®ƒçš„åˆæˆä»·å€¼ä¸»è¦æ˜¯å¤©ç”Ÿæ–°çš„C-Cå’ŒC-X(X = O,,,,,,,N,,,,,,,S)键以åŠç”¨äºŽåŠ æˆï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼ŒçŽ¯åŠ æˆå’Œè¿‡æ¸¡é‡‘属催化的交织å¶è”å应ç‰ï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œæ˜¯åˆæˆè¯ç‰©åˆ†åã€åŠŸæ•ˆè´¨æ–™ã€è‡ªç„¶äº§å“åŠç»†è…»åŒ–å¦å“的主è¦é€”å¾„ã€‚ã€‚ã€‚ã€‚ç„¶è€Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œå¤æ¿çš„é—´æ‡å¼ç‚”基化å应常é¢ä¸´äº§çŽ‡æ³¢åŠ¨å¤§ã€æ”¾å¤§éš¾é¢˜ã€å‰¯äº§å¤§å®—有害N?O气体ç‰é—®é¢˜ï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œåˆ¶çº¦äº†å…¶å·¥ä¸šåŒ–应用潜力。。。。
é’ˆå¯¹ä»¥ä¸Šé—®é¢˜ï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œéƒ½æŸæž—大å¦Marcus Baumannæ•™æŽˆä½¿ç”¨ä¸€è¿žæµæ‰‹è‰ºï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼ŒæŽ¥çº³é‡æ°®åŒ–æ¡ä»¶æå‡ºäº†ä¸€ç§ç«‹å¼‚的异æ¶å”‘é…®åˆæˆç‚”的战略。。。。该è¦é¢†ä¹æˆæˆ˜èƒœäº†äº§çއä¸ç¨³å›ºã€æ¸…é™ç”Ÿäº§ç‰éš¾é¢˜ï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œå¹¶ä¸”åœ¨è¾ƒçŸæ—¶é—´å†…高效制备多ç§ç‚”烃产å“。。。。
一连æµé‡æ°®åŒ–é«˜æ•ˆåˆæˆç‚”烃——以异æ¶å”‘酮为例
异æ¶å”‘é…®æ˜¯æŒ‡ä¸€ç±»å«æœ‰å¼‚æ¶å”‘环,,,,,,,并在环上特定ä½ç½®å¸¦æœ‰ç¾°åŸºï¼ˆC=O)的有机化åˆç‰©ï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œåœ¨è¯ç‰©åŒ–å¦ã€å†œè¯åŒ–å¦å’Œè´¨æ–™ç§‘å¦ä¸åº”用普éã€‚ã€‚ã€‚ã€‚æœ¬ç ”ç©¶ä»¥å¼‚æ¶å”‘-5-酮(isoxazole-5-one)为模版底物,,,,,,,在一连æµå¾®å应器ä¸ä¸¾è¡Œç‚”基化å应优化。。。。
图1 æµç¨‹æ¨¡å¼ä¸‹çš„ç‚”åˆæˆè£…ç½®
质料é…制:将异æ¶å”‘-5-酮(1当é‡ï¼‰æ¶ˆèžåœ¨ä¹™é…¸ï¼ˆ0.1 M)ä¸ï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œåˆ¶å¤‡ç‚”基化所需的溶剂。。。。
å应仪器é…制:亚ç¡é…¸é’ 和底物通过进料泵划分进入æµåЍå应器,,,,,,,实现高效的炔基化å应(图1)。。。。
产å“剖æžï¼šååº”æ¶²ç½‘ç»œäºŽé¥±å’Œç¢³é…¸æ°¢é’ æ°´æº¶æ¶²ä¸ã€‚ã€‚ã€‚ã€‚ç»æœ‰æœºæº¶å‰‚èƒå–ã€å¹²ç‡¥åŽï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œä»¥æŸ±å±‚æžè¦é¢†çº¯åŒ–产å“,,,,,,,以评估å应产率。。。。
è¦å®³å·¥è‰ºä¼˜åŒ–与效果
è¯¥ç ”ç©¶é‡ç‚¹è€ƒå¯Ÿäº†å应温度ã€å应溶剂系统ã€äºšç¡é…¸é’ 用é‡å’Œæ·»åР剂ç‰è¦å®³å‚数,,,,,,,最终确定的最优工艺æ¡ä»¶å¦‚下。。。。
å应æ¡ä»¶ï¼šåœ¨25 ℃ã€NaNO2与底物摩尔比为2ã€FeSO2·7 H2O与底物摩尔比为2ã€AcOH/H2O (v/v=5:1)的æ¡ä»¶ä¸‹ï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œè´¨æ–™è½¬åŒ–率大于90%。。。。
优化效果:当底物溶液(0.1 M)æµé€Ÿä¸º0.61 mL/min,,,,,,,亚ç¡é…¸é’ 水溶液(2 M)æµé€Ÿä¸º3.04 mL/min时,,,,,,,产å“的收率抵达61%,,,,,,,且å应åœç•™æ—¶é—´ä»…需35ç§’ï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œæ•ˆçŽ‡ç›¸æ¯”å¤æ¿é—´æ‡å应æå‡æ•°åå€ã€‚。。。
优化åŽçš„一连æµå·¥è‰ºä¹æˆåº”用于å«å¼‚æ¶å”‘结构化åˆç‰©çš„åˆæˆä¸ï¼ˆå›¾2),,,,,,,è¯å®žæ™°è¯¥å·¥è‰ºå…·æœ‰ä¼˜å¼‚的底物适用性,,,,,,,能够高效ã€ç¨³å›ºåœ°èŽ·å¾—å¤šç§ç›®çš„炔烃产å“。。。。
图2 在æµåŠ¨æ¨¡å¼ä¸‹å…·æœ‰äº§é‡çš„底物规模
克级放大与生产力优势
该工艺的一个è¦å®³ä¼˜åŠ¿åœ¨äºŽå…¶æ”¾å¤§æ½œåŠ›ï¼šä½¿ç”¨Vapourtec E-SeriesæµåЍååº”å™¨ï¼ˆè •åŠ¨æ³µï¼‰æ›¿æ¢æ³¨å°„泵,,,,,,,实现概略积进料。。。。以1 gåº•ç‰©è§„æ¨¡åˆæˆ2a, 2c, 2l,,,,,,,产率与å°è¯•相当(43-57%),,,,,,,生产力达1.7-2.1 g/h。。。。
ä¸€è¿žæµ vs. 夿¿é—´æ‡å应
æœ¬ç ”ç©¶å¼€å‘的一连æµç‚”çƒƒåˆæˆå·¥è‰ºï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œæœ‰ç”¨æˆ˜èƒœäº†å¤æ¿é—´æ‡å应的局é™ï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œå±•现出以下优势。。。。
è¯¥ç ”ç©¶ä¸ºå¼‚å™å”‘é…®è½¬åŒ–ä¸ºé«˜é™„åŠ å€¼ç‚”çƒƒæä¾›äº†å¯è§„;;;⑹抵是寰ç¬è…‹å’У慕饩黾苹,,,,,,,å°è¯äº†ä¸€è¿žæµå¾®å应手艺在应对é‡å¤§æœ‰æœºåˆæˆæŒ‘æˆ˜ã€æŽ¨åŠ¨ç»¿è‰²æ¸…é™åŒ–工生产方é¢çš„æ½œåŠ›ã€‚ã€‚ã€‚ã€‚
J9é›†å›¢ç§‘æŠ€å¾®ä¸€è¿žæµæ’¬è£…系统
J9集团科技åå…¬å¸å¾®æ™ºæºï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œä¸“æ³¨å¾®ä¸€è¿žæµæ‰‹è‰ºé¢†åŸŸåä½™å¹´ï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œå·²ä¹æˆæ•ˆåŠ³äºŽåŒ»è¯ã€å†œè¯ã€æŸ“æ–™ã€æ–°èƒ½æºè´¨æ–™ç‰å¤šä¸ªé¢†åŸŸï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼ŒåŠ©åŠ›ä¼ä¸šè§£å†³åˆæˆéš¾é¢˜ï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œï¼Œå¢žè¿›å®žéªŒå®¤ç«‹å¼‚效果å‘规;;;⑸桃祷淖。。。。
å‚考文献:Org. Biomol. Chem., 2025,23, 1314-1319